Родился 30 марта 1953 года в селе Ропно Полоцкого района Витебской области. Окончил актёрское отделение Ленинградского государственного института театра, музыки и кинематографии, а затем Белорусский государственный театрально-художественный институт по специальности «Режиссура театра».
В 1979 году Валерий Маслюк стал режиссёром Национального академического драматического театра имени Якуба Коласа в Витебске, а в 1981 – 1983 годах возглавлял Могилёвский областной драматический театр, где воплотил произведения Янки Купалы, Виктора Козько, Фридриха Дюрренматта, Кена Кизи и других.
В 1983 году стал главным режиссёром Государственного русского драматического театра имени М.Горького. В режиссуре сочетал психологизацию персонажей с образной условностью современной театральной эстетики. Лучшие его спектакли отличались яркой зрелищностью, метафоричностью, ассоциативностью. За спектакль «Знак беды» получил Государственную премию БССР.
В 1993 году Валерий Маслюк вернулся в Национальный академический драматический театр имени Якуба Коласа, став его директором и художественным руководителем. Там режиссёр осуществил ряд интересных спектаклей, в том числе и по собственным пьесам – «Под солнцем» и «Большая грустная рыбина, которая ждёт» и др. Валерий Маслюк создал в Витебске настоящую театральную среду, возродил традицию проведения актёрских бенефисов, стал инициатором проведения театральных марафонов. При нём была создана газета «Раёк», а также проведена Международная научно-практическая конференции, посвящённая 70-летию Коласовского театра.
Ушёл из жизни 26 августа 2001 года в возрасте 48 лет.
После смерти Валерия Маслюка его друзья и родные издали книгу «Я успею, я все успею…», в которой представлены стихи, графика, а также пьесы режиссёра.